|
ÌìÈ»ÁâÌú¿óÈ¥³ýË®ÖÐÁ×µÄÐÔÄÜÑо¿1 ÒýÑÔ ¡¡¡¡Á×ÊǹâºÏϸ¾úºÍÀ¶Ï¸¾úµÈ¾úÀ༰ֲÎïÉú³¤Ëù±ØÐèµÄÓªÑøÔªËØÖ®Ò».¹ý¶àµÄÁ×ÅÅ·ÅÖÁË®ÌåÖлᵼÖ¸»ÓªÑø»¯,¸ÉÈÅË®ÌåÉú̬ƽºâ.Òò´Ë,·ÏË®ÅÅ·ÅÖÁË®ÌåÇ°Ðè½øÐгýÁ×´¦Àí(Rittman et al., 2001).Ä¿Ç°,³ýÁ×·½·¨ÓкܶàÖÖ,ÈçÉúÎï·¨(Motlagh et al., 2015)¡¢»¯Ñ§³Áµí·¨ºÍÎü¸½·¨µÈ,ËüÃǸ÷ÓÐÓÅȱµã.ÉúÎï·¨ÔËÐзÑÓõÍ,µ«³ýÁ×Ч¹ûµÄÎȶ¨ÐÔ²î;»¯Ñ§³Áµí·¨ÔËÐмòµ¥±ã½Ý,µ«³Áµí¼Á·ÑÓýϸß,ÇÒ»á²úÉú´óÁ¿ÎÛÄà,Ôì³É¶þ´ÎÎÛȾ;¶øÎü¸½·¨ÓÉÓÚÆä±ãÓÚ²Ù×÷¡¢Éè¼ÆÁé»î¼°³É±¾Ð§Òæ¸ß,±»ÈÏΪÊǸßЧµÄ¡¢ÆÕ±éÊÊÓõÄË®Ìå³ýÁ×·½·¨.ÓÉÓÚÌìÈ»¿óʯ¼Û¸ñ±ãÒË¡¢ÈÝÒ×»ñµÃ,Òò´Ë,ÓÃÌìÈ»¿óʯ×÷Îü¸½¼Á³ýÁ×Êܵ½Ô½À´Ô½¶àµÄѧÕß¹Ø×¢.½üÄêÀ´,¸ßÁ×Ìú¿ó¡¢»ÆÌú¿ó¡¢´ÅÌú¿ó-ÕëÌú¿óµÈº¬Ìú¿óÎï±»¹ã·ºµØÓ¦ÓÃÓڵرíË®ÖÐÁ×µÄÈ¥³ý. ¡¡¡¡ÁâÌú¿óµÄÖ÷Òª³É·ÖÊÇFeCO3,ËüÊÇ×ÔÈ»½çÖкܳ£¼ûµÄÒ»ÖÖº¬Ìú¿óÎï.ÎÒ¹úÁâÌú¿ó×ÊÔ´·á¸»,´¢Á¿Ô¼Îª18¶àÒÚt,Ö÷Òª·Ö²¼ÔÚÔÆÄÏ¡¢¹óÖÝ¡¢ÉÂÎ÷µÈÊ¡Çø.µ«ÎÒ¹úÁâÌú¿ó³£ÓëMg2+¡¢Co2+¡¢Zn2 +³ÊÀàÖÊͬÏó¹²Éú,º¬ÌúƷλ½ÏµÍ,ÀíÂÛÉÏÖ»ÓÐ48.02%,Òò´Ë,ÄÑÒÔ×÷ΪÌú¿ó¼ÓÒÔÀûÓÃ.È»¶ø,ÌìÈ»ÁâÌú¿óÊÇÒ»ÖÖÐÔÄÜÁ¼ºÃµÄÎü¸½²ÄÁÏ.Dankov¨¢µÈ(2015)Ñо¿ÁËÁâÌú¿ó¶Ô·ÏË®ÖÐCu2+µÄÎü¸½,GuoµÈÑо¿ÁËÁâÌú¿ó¶ÔË®ÈÜÒºÖÐÉéµÄÈ¥³ýЧ¹û,ShanµÈÒÔ¸ÄÐÔÁâÌú¿ó×÷ΪÎü¸½¼Á´¦ÀíË®Öеķú»¯Îï.È»¶ø,µ½Ä¿Ç°ÎªÖ¹,¹úÄÚÍâ¹ØÓÚÌìÈ»ÁâÌú¿ó³ýÁ×ÐÔÄÜÑо¿µÄ±¨µÀºÜÉÙ.Òò´Ë,±¾ÎÄͨ¹ýÑо¿ÌìÈ»ÁâÌú¿óÎü¸½Á×µÄÌØÐÔ,̽ÌÖÆäÎü¸½»úÀí,´Ó¶øÁ˽âÁâÌú¿óÈ¥³ýË®ÖÐÁ×µÄÐÔÄÜ,ΪºÏÀíÀûÓÃÁâÌú¿ó×ÊÔ´Ìṩ֧³Å. ¡¡¡¡2 ²ÄÁÏÓë·½·¨ ¡¡¡¡2.1 ʵÑé²ÄÁÏÓëÒ©Æ· ¡¡¡¡²ÄÁÏ:ÌìÈ»ÁâÌú¿óÈ¡×ÔÉÂÎ÷,ÏȽ«¿óʯ·ÛËé,ɸ·Ö³É²»Í¬Á£¶ÈµÄ·ÛÄ©(20~300Ä¿);È»ºó½«ÆäÖÃÓÚ5%ÑÎËáÖнþÅÝ2 h,ÔÙÓÃÕôÁóˮϴµÓÖÁÖÐÐÔ,×îºóÓÚ30 ¡æÕæ¿Õ¸ÉÔïÏäÖиÉÔï48 h. ¡¡¡¡Ò©Æ·£ºÁ×Ëá¶þÇâ¼Ø(Óż¶´¿)¡¢¿¹»µÑªËá¡¢ÁòËá¡¢îâËá狀;ÆʯËáÌà¼Ø¾ùΪ·ÖÎö´¿. ¡¡¡¡2.2 ʵÑéÒÇÆ÷ ¡¡¡¡×ÏÍâ¿É¼û·Ö¹â¹â¶È¼Æ(T6ÐÂÊÀ¼Í,±±¾©ÆÕÎöͨÓÃ),Àë×ÓÉ«Æ×(ICS-1000,ÃÀ¹úDIONEX),¾«ÃÜpH¼Æ(FE20,÷ÌØÀÕ-ÍÐÀû¶à),XÉäÏßÑÜÉäÒÇ(ARL-9800,ÈðÊ¿ARL),±È±íÃæ»ý·ÖÎöÒÇ(2000BET),±±¾©±´Ê¿µÂ),Õæ¿Õ¸ÉÔïÏä(DZF-6050,ÉϺ£¾«ºê),µç×Ó·ÖÎöÌìƽ(MP5002,ÉϺ£Ë´Óîºãƽ)µÈ. ¡¡¡¡2.3 ʵÑé·½·¨ ¡¡¡¡È¡Ò»¶¨Á¿µÄÌìÈ»ÁâÌú¿óÓÚ42 mL×ØÉ«ÂÝÎÆÆ¿ÖÐ,¼ÓÈë40 mLÒ»¶¨Å¨¶ÈµÄKH2PO4ÈÜÒº(ÒÔP¼Æ).½«×ØÉ«Æ¿·â¿ÚºóÖÃÓÚºãÎÂÕñµ´ÏäÄÚ,ÒÔÒ»¶¨µÄתËÙÕñµ´ÖÁÎü¸½Æ½ºâ,ʵÑéÉè3×éƽÐÐÑù.·´Ó¦ºó,È¡ÉÏÇåÒº,ʹÓÃ0.45 ¦ÌmÂËĤ¹ýÂË,È»ºó²ÉÓÃîâËáÑηֹâ¹â¶È·¨(GB-11893-89)²â¶¨Á׵IJÐÓàŨ¶È. ¡¡¡¡¿¼²ìÁâÌú¿óÓÃÁ¿(0.5~10 g)¡¢³õʼpHÖµ(3.0~11.0)¡¢Á£¶È(20~300Ä¿)¡¢Àë×ÓÇ¿¶È(Cl4-¡¢SO2-¡¢NO3-¡¢HCO3-)¡¢Î¶È(288¡¢303¡¢318 K)¡¢²»Í¬³õʼÁ×Ũ¶È(5~100 mg¡¤L-1)¡¢·´Ó¦Ê±¼ä¶ÔÁâÌú¿óÈ¥³ýÁ×Ëá¸ùµÄÓ°Ïì.³ýÌض¨ËµÃ÷Íâ,Ò»°ãÔÚ·´Ó¦Î¶È303 K¡¢×ªÅÌתËÙ30 r¡¤min-1Ìõ¼þÏÂ,²ÉÓÃ40Ä¿µÄÁâÌú¿ó(2 g)½øÐÐÅúÁ¿ÊµÑé. ¡¡¡¡3 ½á¹ûÓëÌÖÂÛ ¡¡¡¡3.1 ÁâÌú¿ó·ÖÎö ¡¡¡¡²ÉÓÃÈðÊ¿ARL¹«Ë¾XTRAÐÍXÉäÏßÑÜÉäÒǶÔ300Ä¿µÄÁâÌú¿ó½øÐÐÎïÏà·ÖÎö,Cu°ÐÁ¬ÐøɨÃè,ɨÃ跶Χ10¡ã~70¡ã,²½³¤Îª0.02¡ã,ɨÃèËÙ¶È1¡ã¡¤min-1,ɨÃè½á¹ûʹÓÃJade 6.0½øÐзÖÎö.´Óͼ 1¿ÉÒÔ¿´³ö,ËùÓÿóʯµÄÖ÷Òª³É·ÖÊÇÁâÌú¿ó(FeCO3),Æä´ÎÊÇʯӢ(SiO2),ÒÔ¼°ÉÙÁ¿°×ÔÆʯ(CaCO3),´Ë½á¹ûÓëÕÔ·æµÈ(2014)Ñо¿µÄÁâÌú¿ó¹²Éú¿óÎï½á¹û»ù±¾Ò»ÖÂ.¶Ô200Ä¿(Á£¾¶0.075 mm)µÄÁâÌú¿ó½øÐÐXÉäÏßÓ«¹â¹âÆ×(XRF)°ë¶¨Á¿·ÖÎö,½á¹ûÈç±í 1Ëùʾ.±íÖÐÏÔʾµÄÊǸ÷ÀàÔªËصÄ×î¸ß¼ÛÑõ»¯ÎïÖÊÁ¿·ÖÊý,ÆäÖÐ,Fe2O3µÄº¬Á¿×î¸ß,ԼΪ39.9%,¾¼ÆËã,ʵÑéËùÓÿóʯÖк¬ÌúÁ¿Ô¼Îª27.9%.¶ÔÓÚ40Ä¿(Á£¾¶0.45 mm)µÄÁâÌú¿ó½øÐÐBET²â¶¨,Æä±È±íÃæ»ýԼΪ0.77 m2¡¤g-1(N2,77 K). ¡¡¡¡Í¼ 1ÁâÌú¿óµÄXRD·ÖÎö ¡¡¡¡3.2 Á£¾¶¶ÔÁâÌú¿ó³ýÁ×µÄÓ°Ïì ¡¡¡¡Í¼ 2ΪÔÚζÈΪ303 KµÄÌõ¼þÏÂ,·´Ó¦Ê±¼ä48 hÄÚ,µ±ÁâÌú¿óÁ£¶ÈÔÚ20~250Ä¿Ö®¼ä±ä»¯Ê±,2 gÁâÌú¿ó¶Ô³õʼŨ¶ÈΪ20 mg¡¤L-1µÄÁ×ÈÜÒºÖÐÁ×µÄÈ¥³ýÂʱ仯.ÓÉͼ 2¿ÉÖª,µ±ÁâÌú¿óͶ¼ÓÁ¿Îª¶¨ÖµÊ±,¿óʯÁ£¾¶Ô½Ð¡,Á×µÄÈ¥³ýÂÊÔ½´ó.Á£¶È´Ó20Ä¿ËõСµ½250Ŀʱ,Á×È¥³ýÂÊ´Ó24.4%ÔöÖÁ36.2%.ÕâÊÇÒòΪËæ×ÅÁâÌú¿óÁ£¾¶¼õС,ÁâÌú¿óµÄ±È±íÃæ»ýÓÉ0.53 m2¡¤g-1Ôö¼Óµ½2.21 m2¡¤g-1,ÁâÌú¿óÓëÈÜÒºµÄ½Ó´¥Ãæ»ý¼Ó´ó,ʹµÃ³ýÁ×ЧÂÊÔö´ó. ¡¡¡¡Í¼ 2(Fig. 2) ¡¡¡¡Í¼ 2Á£¶È¶ÔÁâÌú¿óÎü¸½Á×µÄÓ°Ïì ¡¡¡¡3.3 ÁâÌú¿óͶ¼ÓÁ¿¶Ô³ýÁ×µÄÓ°Ïì ¡¡¡¡Í¼ 3ΪÔÚζÈΪ303 KµÄÌõ¼þÏÂ,Ïò³õʼŨ¶È20 mg¡¤L-1µÄÁ×ÈÜÒºÖÐͶ¼Ó²»Í¬Á¿µÄÁâÌú¿ó(40Ä¿),ÔÚ·´Ó¦Ê±¼ä48 hÄÚÁ×È¥³ýÂʵı仯.ÓÉͼ 3¿ÉÖª,Ëæ×ÅÁâÌú¿óͶ¼ÓÁ¿µÄÔö¼Ó,Á×µÄÈ¥³ýÂÊÏÔÖøÉý¸ß.µ±ÁâÌú¿óͶ¼ÓÁ¿´Ó0.5 gÌá¸ßÖÁ10 gʱ,Á×µÄÈ¥³ýÂÊ´Ó3.48%ÉÏÉýµ½84.7%.Ôö¼ÓÁâÌú¿óµÄͶ¼ÓÁ¿,ʵÖÊÉÏÊÇÔö´óÁËÁâÌú¿óÓëÈÜÒºµÄ½Ó´¥Ãæ»ý,ʹÎü¸½Î»µã¸ü¶à,´Ó¶øʹµÃÁ×µÄÈ¥³ýÂÊÔö¼Ó. ¡¡¡¡Í¼ 3ÁâÌú¿óͶ¼ÓÁ¿¶ÔÎü¸½Á×µÄÓ°Ïì ¡¡¡¡3.4 pH¶ÔÁâÌú¿óÎü¸½Á×µÄÓ°Ïì ¡¡¡¡pHÖµÊÇÓ°ÏìÈÜÒºÖÐÁ×È¥³ýµÄÖØÒªÒòËØÖ®Ò».ÔÚζÈΪ303 KµÄÌõ¼þÏÂ,·´Ó¦Ê±¼ä48 hÄÚ,ÓÃ2 gÁâÌú¿ó(40Ä¿)Îü¸½20 mg¡¤L-1µÄÁ×ÈÜÒº,²¢ÓÃ0.1 mg¡¤L-1µÄÑÎËáºÍ0.1 mg¡¤L-1µÄÇâÑõ»¯ÄƵ÷½ÚpH,ʹÁ×ÈÜÒºµÄ³õʼpHΪ3~11,¿¼²ìpH¶ÔÁ×Îü¸½µÄÓ°Ïì,½á¹ûÈçͼ 4Ëùʾ.ÓÉͼ 4¿ÉÖª,ÈÜÒºµÄ³õʼpHÖµÔÚ3~11Ö®¼äʱ,ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×µÄÎü¸½Á¿±ä»¯³Êµ¹VÐÍ.µ±ÈÜÒºpHÔÚ3~6Ö®¼äʱ,Ëæ×ÅpHµÄÉÏÉý,ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×µÄÈ¥³ýÂÊÔö¼Ó;µ±ÈÜÒº³õʼpHֵΪ6ʱ,Á×È¥³ýÂÊ×î¸ßΪ24%;¶øµ±ÈÜÒºpHÖµ´óÓÚ6ʱ,Á×È¥³ýÂÊËæpHÔö¼Ó¶øÖð½¥Ï½µ. ¡¡¡¡Í¼ 4 pH¶ÔÁâÌú¿óÎü¸½Á×µÄÓ°Ïì ¡¡¡¡pH¶ÔÎü¸½µÄÓ°ÏìÖ÷ÒªÌåÏÖÔÚÁ½·½Ã棺һÊÇÓ°ÏìÁ×ËáÔÚË®ÖеĴæÔÚÐÎ̬,¶þÊÇÓ°Ïì¹ÌÌåÎü¸½¼ÁµÄ±íÃæµçºÉ.ÔÚ²»Í¬µÄpHÖµÏÂ,Á×ÔÚË®ÖеĴæÔÚÐÎ̬ÓÐH3PO4¡¢H2PO4-¡¢HPO42-¡¢ºÍPO43-4ÖÖ.¾ÝÈÈÁ¦Ñ§¼ÆËã¿ÉÖª£ºpKa1(H3PO4/H2PO4-)=2.2,pKa2(H2PO4-/HPO42-)=7.2,pKa3(HPO42-/PO43-)=12.2. ¡¡¡¡ÈÜÒºpHֵΪ3ʱ,ÓÃICP²âµÃÎü¸½ºóÈÜÒºÖÐÌúÀë×ÓµÄŨ¶ÈΪ1.69 mg¡¤L4-1,Ô¶´óÓÚͬÌõ¼þÏÂÁâÌú¿óÔÚÕôÁóË®ÖÐÎö³öµÄÌúÀë×ÓŨ¶È(0.184 mg¡¤L-1),˵Ã÷pH=3ʱ,ÁâÌú¿óÖв¿·ÖÌú»¯ºÏÎïÈܽâ,´Ë½á¹ûÓëÕÔ¿µÈµÄÑо¿Ïàͬ.µ±ÈÜÒºpHֵΪ3ʱ,ÁâÌú¿ó¶ÔË®ÖÐÁ×µÄÈ¥³ýЧÂʲ»ÊǺܸß.Ö÷ÒªÔÒòÔÚÓÚ¿óÎïÖв¿·Öº¬Ìú¡¢ÑÇÌúµÄ»¯ºÏÎïÈܽâ,ʹµÃ¿óÎï±íÃæµÄÓÐЧÎü¸½µãλ¼õÉÙ.µ±ÈÜÒºpHÖµÔÚ 3.2(pKa1+1)Óë6.2(pKa2-1)Ö®¼äʱ,ÈÜÒºÖÐÁ×µÄÖ÷ÒªÐÎ̬ΪH2PO-(ͼ 5),ÇÒÓÉͼ 4Öª,ÁâÌú¿óµÄZetaµçλËæ×ÅpHµÄÔö´ó¶ø¼õС.ÁâÌú¿óµÄµÈµçµãΪ5.4,ÓëËï¿Ë¼ºµÄÑо¿Ò»ÖÂ.pHÔÚ3~6ʱ,ÁâÌú¿ó±íÃæ´øÕýµçºÉ,ÆäÓëH2PO4-Ö®¼äµÄÏ໥ÒýÁ¦×÷ÓÃÓÐÀûÓÚ¶ÔÈÜÒºÖÐH2PO4-µÄÈ¥³ý.¶øpH>6ʱ,¿óÎï±íÃæ´ø¸ºµçºÉ,ÓëPO43-²úÉú¾²µçÅųâ×÷ÓÃ,²»ÀûÓÚÁ×µÄÈ¥³ý;ͬʱ,Ë®ÖÐOH4-»¹»áÓëPO3-¾ºÕùÁâÌú¿ó±íÃæ¾Ö²¿µÄ´øÕýµçºÉµÄÎü¸½Î»µã.ÕâÁ½Õß¹²Í¬×÷ÓÃ,µ¼ÖÂÁËÔÚ¼îÐÔÌõ¼þÏÂPO43-µÄÈ¥³ýÂʽϵÍ. ¡¡¡¡Í¼ 5Á×ËáÔÚ²»Í¬pHϵÄÐÎ̬·Ö²¼Í¼ ¡¡¡¡3.5 ¸ÉÈÅÀë×ÓµÄÓ°Ïì ¡¡¡¡Ë®ÌåÖеÄÒõÀë×Ó(ÈçNO3-¡¢Cl4-¡¢SO2-¡¢HCO3-)¹ã·º´æÔÚ,ËüÃÇ¿ÉÄÜ»áÓëÁ×Ëá¸ùÀë×Ó¾ºÕùÎü¸½¼Á±íÃæµÄ»îÐÔλµã,´Ó¶øʹÎü¸½¼Á¶ÔÁ×µÄÎü¸½Êܵ½Ó°Ïì.Òò´Ë,±¾ÎÄÔÚζÈΪ303 KÌõ¼þÏÂ,·´Ó¦Ê±¼ä48 hÄÚ,¿¼²ìÁËÌìȻˮÌåÖÐ4ÖÖ³£¼ûµÄÒõÀë×Ó(NO3-¡¢Cl4-¡¢SO2-¡¢HCO3-)¶Ô2 gÁâÌú¿ó(40Ä¿)Îü¸½20 mg¡¤L3-1Á×ÈÜÒºµÄÓ°Ïì,½á¹û¼ûͼ 6.ÓÉͼ 6¿ÉÖª,µ±ÈÜÒºÖмÓÈëNO-¡¢Cl3-ʱ,Á×µÄÈ¥³ýÂʱ仯²»´ó,˵Ã÷NO-¡¢Cl4-¶ÔÁâÌú¿óÈ¥³ýÁ×µÄÓ°Ïì²»´ó,ÕâÓëChubaraµÈ(2005)µÄÑо¿½á¹ûÒ»ÖÂ.µ±¼ÓÈë1 mg¡¤L-1SO2-ʱ,Á×µÄÈ¥³ýÂÊÓÐÇá΢µÄϽµ,¶øµ±¼ÓÈë10 mg¡¤L4-1SO2-ʱ,Á×È¥³ýÂʵÄϽµ½ÏÃ÷ÏÔ,½µÖÁ19.2%,˵Ã÷½ÏµÍŨ¶È¶øÑÔ,¸ßŨ¶ÈµÄSO42-¶ÔÁâÌú¿óÈ¥³ýÁ×µÄÒÖÖÆ×÷ÓøüÃ÷ÏÔ.´ËÍâ,´Óͼ 6Öл¹¿ÉÒԹ۲쵽,HCO3-¶ÔÁâÌú¿óÈ¥³ýÁ×µÄÒÖÖÆ×÷ÓÃÔÚÕâ4ÖÖÀë×ÓÖбíÏÖ×îΪÃ÷ÏÔ,µ±HCO3-Ũ¶ÈΪ1 mg¡¤L3-1ʱ,Á×È¥³ýÂÊ´Ó23.4%½µÖÁ21.0%;µ±HCO-Ũ¶ÈΪ10 mg¡¤L3-1ʱ,Á×µÄÈ¥³ýÂʽöΪ18.4%.¸÷ÒõÀë×Ó¶ÔÌìÈ»ÁâÌú¿ó³ýÁ×Ó°ÏìÇ¿¶ÈµÄÏà¶Ô´óСΪ£ºHCO->SO42->Cl3-¡¢NO-. ¡¡¡¡Í¼ 6¸ÉÈÅÀë×Ó¶ÔÁâÌú¿óÎü¸½Á×µÄÓ°Ïì ¡¡¡¡Ïà½ÏÓÚNO3-¡¢Cl4-,SO2-ÓëÁ×Ëá¸ùµÄ¾²µçÅųâ×÷ÓøüÇ¿,Òò´Ë,SO42-¶ÔÁ×Îü¸½ÒÖµÄÖÆ×÷Óøü´ó.ÓÉ3.4½Ú¿ÉÖª,ÈÜÒºµÄpHÖµ¶ÔÌìÈ»ÁâÌú¿ó³ýÁ×¹ý³ÌÓ°Ïì½Ï´ó.µ±ÈÜÒºÖмÓÈëHCO3-ºó,ÓÉÓÚÆäË®½â×÷ÓÃʹµÃÈÜÒºpHÖµ±ä´ó,´Ó¶øµ¼ÖÂÁâÌú¿ó³ýÁ×ЧÂÊϽµ.ÁíÍâ,HCO3-µÄ´æÔÚÒ»¶¨³Ì¶ÈÉÏ»áÒÖÖÆÁâÌú¿óµÄË®½â¹ý³Ì(·´Ó¦Ê½(1)),¶øÁâÌú¿óµÄË®½â²úÎﺬÌúÇâÑõ»¯ºÏÎïÔÚÁ×µÄÎü¸½¹ý³ÌÖаçÑݹؼü½ÇÉ«,Òò´Ë,Õâ¿ÉÄÜÒ²ÊÇÓ°ÏìÌìÈ»ÁâÌú¿ó³ýÁ×µÄÒ»¸öÖØÒªÔÒò. ¡¡¡¡(1) ¡¡¡¡3.6 Îü¸½¶¯Á¦Ñ§ ¡¡¡¡Í¼ 7ΪÔÚζÈΪ303 KµÄÌõ¼þÏÂ,2 gÁâÌú¿óÎü¸½Å¨¶ÈΪ20 mg¡¤L-1µÄÁ×ÈÜÒº¹ý³ÌÖÐ,·´Ó¦Ê±¼ä¶ÔÎü¸½Á¿µÄÓ°Ïì.Ëæ×ÅÎü¸½Ê±¼äÖð½¥Ôö¼Ó,Îü¸½Á¿Ïȼ±¾çÉÏÉý,È»ºóÉÏÉýµÄËÙÂʱ仺ֱÖÁƽºâ.¸ù¾ÝÇúÏߵı仯Ç÷ÊÆ,¿É½«ÁâÌú¿óÎü¸½Á׵Ĺý³Ì·ÖΪ3¸ö½×¶Î£ºµÚ1½×¶Î,Îü¸½Ê±¼äСÓÚ12 hʱ,Îü¸½ÇúÏßбÂʽϴó,Îü¸½Á¿¼±¾çÉÏÉý,´Ë½×¶ÎÔ¼Íê³ÉÁËÎü¸½×ÜÁ¿µÄ50%;µÚ2½×¶Î,Îü¸½Ê±¼äÔÚ12~48 hÒÔÄÚ,Ëæ×Åʱ¼äµÝÔö,Îü¸½Á¿Ôö¼ÓµÄËÙÂʱ仺,´Ë½×¶ÎÔ¼Íê³ÉÁËÎü¸½×ÜÁ¿µÄ48%;µÚ3½×¶Î,Îü¸½Ê±¼ä´óÓÚ48 hʱ,Îü¸½»ù±¾µ½´ïƽºâ,´ïµ½µÄ×î´óÎü¸½Á¿Ô¼Îª83.5 ¦Ìg¡¤g -1.±í 2ÁгöÁËÒѱ¨µÀµÄ¼¸ÖÖÌìÈ»²ÄÁ϶ÔÁ×µÄÎü¸½ÐÔÄÜ,¿ÉÖª,ÌìÈ»²ÄÁ϶ÔÁ×µÄÎü¸½Á¿(ÒÔP¼Æ)¾ù²»¸ß,ÌìÈ»ÁâÌú¿óÔÚÌìÈ»²ÄÁÏÖеijýÁ×ÐÔÄÜÏà¶Ô½Ï´ó. ¡¡¡¡Í¼ 7ÁâÌú¿ó³ýÁ׵Ķ¯Á¦Ñ§ ±í 2²»Í¬²ÄÁ϶ÔÁ×µÄÈ¥³ýÐÔÄÜ ¡¡¡¡ÎªÁ˽øÒ»²½Ñо¿ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×Îü¸½µÄ¶¯Á¦Ñ§ÌØÕ÷,·Ö±ðÓÃ×¼Ò»¼¶¶¯Á¦Ñ§·½³Ì(2)Óë×¼¶þ¼¶¶¯Á¦Ñ§·½³Ì(3)¶ÔʵÑéÊý¾Ý½øÐÐÄâºÏ. ¡¡¡¡(2) ¡¡¡¡(3) ¡¡¡¡Ê½ÖÐ,qe¡¢qt·Ö±ðΪÎü¸½Æ½ºâºÍtʱ¿ÌÁâÌú¿ó¶ÔÁ×Ëá¸ùµÄÎü¸½Á¿(mg¡¤kg -1);k1(h-1)¡¢k2(g¡¤mg-1¡¤h -1)·Ö±ðΪ׼һ¼¶¡¢¶þ¼¶¶¯Á¦Ñ§ËÙÂʳ£Êý. ¡¡¡¡Óɱí 3¿ÉÖª,ÓÃ×¼Ò»¼¶ºÍ×¼¶þ¼¶¶¯Á¦Ñ§·½³Ì¶¼ÄܽϺõØÄ£ÄâÌìÈ»ÁâÌú¿ó¶ÔÎü¸½Á׵Ķ¯Á¦Ñ§¹ý³Ì,µ«ÆäÖÐÓÃ×¼¶þ¼¶¶¯Á¦Ñ§ÄâºÏµÄ¿É¾öϵÊý¸ü¸ß,´óÓÚ0.99.Òò´Ë,×¼¶þ¼¶¶¯Á¦Ñ§·½³Ì¸üÊʺÏÃèÊöÌìÈ»ÁâÌú¿óÎü¸½Á׵Ĺý³Ì.×¼Ò»¼¶¶¯Á¦Ñ§Ä£ÐÍÖ÷ÒªÊÇÎïÀíÎü¸½¹ý³Ì,¼´ÒºÄ¤À©É¢×¼¶þ¼¶¶¯Á¦Ñ§Ä£ÐÍ°üº¬Îü¸½µÄËùÓйý³Ì,ÈçÍⲿҺĤÀ©É¢¡¢±íÃæÎü¸½ºÍ¿ÅÁ£ÄÚ²¿À©É¢µÈ.˵Ã÷ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×µÄÎü¸½¶¯Á¦Ñ§²»½ö½öÊÇÀ©É¢¡¢±íÃæÎü¸½×÷ÓÃ,»¹Éæ¼°µ½»¯Ñ§·´Ó¦,ÕâÓëÎÄÏ×±¨µÀÏàÒ»ÖÂ. ¡¡¡¡±í 3 ÁâÌú¿ó³ýÁ׵Ķ¯Á¦Ñ§²ÎÊý ¡¡¡¡3.7 Îü¸½µÈÎÂÌØÐÔ ¡¡¡¡3.7.1 Îü¸½µÈÎÂÄâºÏ ¡¡¡¡Í¼ 8ΪÔÚ·´Ó¦Î¶ÈΪ303 KÌõ¼þÏÂ,·´Ó¦Ê±¼ä48 hÄÚ,2 gÁâÌú¿ó¶Ô²»Í¬³õʼŨ¶ÈµÄÁ×ÈÜÒºµÄÎü¸½Ð§¹û.ÓÉͼ 8¿ÉÖª,Ëæ×ÅÁ׵ijõʼŨ¶È´Ó0 mg¡¤L-1ÉÏÉýµ½20 mg¡¤L-1,ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×µÄÎü¸½Á¿ÏÔÖøÔö¼Ó.µ±Á׳õʼŨ¶ÈΪ20 mg¡¤L-1ʱ,ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×µÄÎü¸½Á¿Ô¼Îª0.10 mg¡¤g -1.Ëæ×ÅÁ×ÈÜÒºµÄ³õʼŨ¶È½øÒ»²½Ôö¼Ó,Îü¸½Á¿µÄÔö¼ÓÁ¿²»´ó.¶øÇÒµ±Á׳õʼŨ¶ÈΪ80 mg¡¤L-1ÒÔÉÏʱ,Îü¸½Á¿¼¸ºõ²»ÔÙÉÏÉý,˵Ã÷ÁâÌú¿ó´ïµ½Á˸ÃÌõ¼þϵÄÎü¸½±¥ºÍ. ¡¡¡¡Í¼ 8³õʼÁ×Ũ¶È¶ÔÁâÌú¿ó³ýÁ×µÄÓ°Ïì ¡¡¡¡Langmuir·½³ÌºÍFreundlich·½³Ì¶¼ÊÊÓÃÓÚÎïÀíÎü¸½ºÍ»¯Ñ§Îü¸½,¶øLangmuir·½³ÌµÄ¼ÙÉèÌõ¼þΪÎü¸½Îª¾ùÔȱíÃæµÄµ¥·Ö×Ó²ãÎü¸½,ºöÂÔ±»Îü¸½µÄ·Ö×Ó¼äµÄºáÏòÏ໥×÷ÓÃ,Freundlich·½³ÌµÄ¼ÙÉèÌõ¼þΪÎü¸½Îª·Ç¾ùÔȱíÃæµÄ¶à²ãÎü¸½.²ÉÓÃLangmuir·½³Ì(4)ºÍFreundlich·½³Ì(5)¶ÔÉÏÊöµÄÎü¸½µÈÎÂÊý¾Ý½øÐÐÄâºÏ,½á¹û¼ûͼ 9ºÍ±í 4. ¡¡¡¡±í 4 LangmuirºÍFreundlichµÈÎÂÎü¸½·½³ÌÄâºÏ²ÎÊý ¡¡¡¡(4) ¡¡¡¡(5) ¡¡¡¡Ê½ÖÐ,CeΪƽºâŨ¶È(mg¡¤L-1),qeΪƽºâÎü¸½Á¿(mg¡¤g -1),qmΪ±¥ºÍÎü¸½Á¿(mg¡¤g -1),kLºÍkFΪÎü¸½Æ½ºâ³£Êý,1/nΪÎü¸½Ö¸Êý,ÓëζÈÓйس£Êý. ¡¡¡¡ÓÉͼ 9ºÍ±í 4¿ÉÖª,Freundlich·½³ÌµÄÄâºÏЧ¹û¸üºÃ,˵Ã÷ÁâÌú¿óÎü¸½Á×ÊôÓÚ¶à²ãÎü¸½.FreundlichÄ£ÐÍÖÐ,Ò»°ãÈÏΪ,1/nÔÚ0.1~1.0Ö®¼äʱÎü¸½±È½ÏÈÝÒ×½øÐÐ,¶øµ±1/n´óÓÚ2ʱ,Îü¸½ÄÑÒÔ½øÐÐ(ºúºéÓªµÈ,2009).¶øÔÚ±¾ÎÄÄâºÏ½á¹ûÖÐ,1/n¾ùСÓÚ0.5. ¡¡¡¡Í¼ 9 Langmuir(a)ºÍFreundlich(b)µÈÎÂÎü¸½·½³Ì ¡¡¡¡3.7.2 ÈÈÁ¦Ñ§Ñо¿ ¡¡¡¡Î¶ÈÊÇÎü¸½¹ý³ÌÖеÄÒ»¸öÖØÒªÓ°ÏìÒòËØ.ÔÚ288¡¢303¡¢318 K·´Ó¦Î¶ÈÏÂ,½øÐÐÌìÈ»ÁâÌú¿óÎü¸½Á×µÄʵÑé,̽¾¿ÆäÎü¸½¹ý³Ì,Ö÷Òª¼ÆËã·½³ÌÈçÏ£º ¡¡¡¡(6) ¡¡¡¡(7) ¡¡¡¡Ê½ÖÐ,KcΪƽºâÎü¸½·ÖÅäϵÊý,ÓëLangmuir²ÎÊýkLÏà¹Ø;¦¤GΪ±ê×¼Îü¸½×ÔÓÉÄÜ(kJ¡¤mol -1);¦¤HΪ±ê×¼Îü¸½ìʱä(kJ¡¤mol -1);¦¤SΪ±ê×¼Îü¸½ìرä(J¡¤mol -1¡¤K-1);RΪÀíÏëÆøÌåƽºâ³£Êý,ȡֵΪ8.314 J¡¤mol-1¡¤K -1;TΪÈÈÁ¦Ñ§Î¶È(K). ¡¡¡¡¸ù¾ÝLangmuir·½³ÌµÄ²ÎÊýkL¿ÉÒÔµÃÖªKcµÄÖµ,´Ó¶ø¼ÆËã³ö¸÷ζÈϵļª²¼Ë¹×ÔÓÉÄܦ¤G.°´Ê½(7)ÒÔKc¶Ô1/T×÷ͼ,ÓÉÖ±ÏßµÄбÂʺͽؾàµÃµ½¦¤HºÍ¦¤S,´Ó¶øµÃµ½¸÷ÈÈÁ¦Ñ§º¯ÊýÖµ.Èç±í 5Ëùʾ,²»Í¬Î¶ÈÏÂ,¦¤G<0,˵Ã÷ÁâÌú¿óÎü¸½Á×ÊÇÒ»¸ö×Ô·¢µÄ¹ý³Ì;¶ø¦¤H>0,˵Ã÷¸ÃÎü¸½¹ý³ÌÊÇÎüÈȵÄ,ÓëƽºâÎü¸½Ê±,Îü¸½Á¿Ëæζȱ仯ÊÇÒ»ÖµÄ.Éý¸ßζÈ,ÓÐÀûÓÚÎü¸½¹ý³ÌµÄ½øÐÐ,ÕâÓëºúÉþµÈÓøÄÐÔ³¤Ê¯Îü¸½Á׵ĽáÂÛÊÇÒ»ÖµÄ.¦¤S>0,˵Ã÷ÁâÌú¿óÎü¸½Á×ÊÇìÊÍƶ¯µÄ.Îü¸½ìʱäÔÚ0~22 J¡¤mol-1¡¤K -1Ö®¼ä,˵Ã÷Îü¸½¹ý³ÌÖдæÔÚÎïÀíÎü¸½ºÍ»¯Ñ§Îü¸½. ¡¡¡¡±í 5 Á×ÔÚÁâÌú¿óÉϵÄÎü¸½ÈÈÁ¦Ñ§²ÎÊý ¡¡¡¡3.8 »úÀí·ÖÎö ¡¡¡¡Ä¿Ç°,ÌìÈ»ÁâÌú¿óÓëÁ×Ö®¼äµÄÏ໥×÷ÓÃÓë½áºÏ·½Ê½Éв»Ã÷È·,µ«¸ù¾ÝÆäËûѧÕßµÄÑо¿½á¹û£ºÁ×Îü¸½ÓÚº¬ÌúÑõ»¯Îï»òÇâÑõ»¯Îï±íÃæ,Ò»°ã½øÐÐÅäλÌå½»»»·´Ó¦,·¢ÉúFe¡ªO(H)¼üµÄ¶ÏÁÑ,ÐγÉеÄFe¡ªO¡ªPKim et al., 2011;Daou et al., 2007),ÍƲâÁâÌú¿óÈ¥³ýÁ׵ĻúÀíÖ÷ÒªÊÇÁâÌú¿óË®½âºóÔÚÆä±íÃæ²úÉúº¬ÌúÇâÑõ»¯ºÏÎï,Á×ͨ¹ýÓë²úÎï±íÃæµÄôÇ»ù»òÁâÌú¿ó±íÃæµÄ¡ªCO3µÈ¹ÙÄÜÍŽøÐÐÅäλÌå½»»»·´Ó¦¶øÎü¸½ÔÚÁâÌú¿ó±íÃæ.ÕâÖÖÅäλÌå½»»»µÄÎü¸½»úÀí,Ò»·½Ãæ¿ÉÒÔ´ÓÎü¸½¶¯Á¦Ñ§Ñо¿ÖÐ,ÔÚ×î³õµÄ·´Ó¦ËÙÂʽϿìµÄ12 hÄÚ,ÈÜÒºpHÖµË淴Ӧʱ¼äÔö¼Ó¶ø²»¶ÏÔö´óµÄ±ä»¯Ç÷ÊƵõ½ÑéÖ¤.¶ø12 hÒÔºó,ÈÜÒºpHÖµÓÐËùϽµ,Ö÷ÒªÊÇÒòΪÁâÌú¿óÒò³¤Ê±¼äÏ໥Ħ²Á,Îö³ö½Ï¶àµÄÌúÀë×ÓºÍÑÇÌúÀë×Ó,¶øËüÃǵÄË®½âʹµÃÈÜÒºpHϽµ.ͬʱ,ÔÚÑо¿ÈÜÒºpHÖµ¶ÔÎü¸½Ó°ÏìµÄʵÑ鲿·Ö(ͼ 4),·´Ó¦ºóÈÜÒºµÄpHÒ²ÓÐËùÔö´óÒ²¿ÉÑéÖ¤ÁËÉÏÊöÍÆÂÛ.ÁíÒ»·½Ãæ,¿ÉÒÔͨ¹ýÌìÈ»ÁâÌú¿óÎü¸½Á×Ç°ºóµÄFTIR±íÕ÷·ÖÎö¶Ô±È(ͼ 10)ÑéÖ¤.ÌìÈ»ÁâÌú¿óÎü¸½ºóµÄÆ×ͼÖв¨ÊýΪ1417¡¢904 cm-1µÄ¡ªCO3»ùÍŵÄÉìËõÕñ¶¯µÄÇ¿¶È½ÏÌìÈ»ÁâÌú¿óÆ×ͼÖÐÓÐËù¼õÈõ(ͼ 10).´Óͼ 10a¿ÉÒÔ¿´³ö,2ÌõÆ×ÏßÔÚ²¨ÊýΪ3619 cm- 1´¦¾ù³öÏÖÁËÎüÊÕ·å,´ËÕñ¶¯·åÊÇÓÉÓÚË®·Ö×ÓÖÐO¡ªHÊÕËõÕñ¶¯ÒýÆðµÄ.ÔÚ1417¡¢904 cm-1´¦µÄÕñ¶¯·åÊÇ¡ªCO3µÄ·Ç¶Ô³ÆÉìËõÕñ¶¯ÒýÆðµÄ,2ÌõÆ×ÏßÉÏ·Ö±ðÔÚ 1006¡¢1024 cm-1ÓÐÒ»¸ö±È½Ï¿íµÄÎüÊÕ·å,±íʾµÄÊÇ¡ªSiOµÄÕñ¶¯·å. ¡¡¡¡Í¼ 10ÁâÌú¿óµÄºìÍâ¹âÆ×ͼ(a.400~4000 cm-1,b.400~1600 cm-1) ¡¡¡¡Í¼ 11ÁâÌú¿óÎü¸½Á×Ç°ºóµÄSEMͼ(a.Îü¸½Ç°,b.Îü¸½ºó) ¡¡¡¡Í¼ 11·Ö±ðÊÇÁâÌú¿óÎü¸½Á×Ç°ºóµÄɨÃèµç¾µÍ¼,¿ÉÖªÁâÌú¿ó±íÃæ½Ï¹â»¬,ÇÒÎü¸½Ç°ºóÁâÌú¿ó±íÃæ±ä»¯²»Ã÷ÏÔ. ¡¡¡¡4 ½áÂÛ ¡¡¡¡1)Îü¸½¼ÁͶ¼ÓÁ¿ºÍpHÖµ¶ÔÁâÌú¿óÎü¸½Á×µÄÓ°ÏìºÜÏÔÖø,Ëæ×ÅÎü¸½¼ÁͶ¼ÓÁ¿µÄÔö¼Ó,Æä¶ÔÁ×µÄÎü¸½Á¿Ôö¼Ó;pHÔÚÖÐÐÔʱ,Îü¸½Á¿½Ï´ó.ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×È¥³ýÂÊËæÁ£¾¶µÄÔö´ó¶ø¼õС. ¡¡¡¡2)±È½ÏË®ÌåÖÐNO3-¡¢Cl4- ¡¢SO2-¡¢HCO3-4ÖÖÒõÀë×Ó,·¢ÏÖSO42-¡¢HCO3-¶ÔÁâÌú¿ó³ýÁ×µÄÓ°Ïì¸ü´ó. ¡¡¡¡3)·´Ó¦Ê±¼äΪ48 hʱ,ÌìÈ»ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×µÄÎü¸½Á¿´ïµ½×î´ó,´Ëºó»ù±¾±£³Ö²»±ä,±íÃ÷Îü¸½´ïµ½Æ½ºâ.Ïà½Ï×¼Ò»¼¶¶¯Á¦Ñ§Ä£ÐÍ,ÌìÈ»ÁâÌú¿óÎü¸½Á׵Ĺý³Ì¸ü·ûºÏ×¼¶þ¼¶¶¯Á¦Ñ§Ä£ÐÍ,±¥ºÍÎü¸½Á¿Îª83.5 ¦Ìg¡¤g -1. ¡¡¡¡4)ÌìÈ»ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×µÄÎü¸½·ûºÏFreundlichµÈÎÂÏß,ÊôÓÚ¶à²ãÎü¸½.ÔÚ288¡¢303ºÍ318 KÏÂ,¼ª²¼Ë¹×ÔÓÉÄܱ仯Á¿¦¤GΪ¸ºÖµ,Îü¸½ìʱ仯Á¿¦¤HΪÕýÖµ,˵Ã÷ÌìÈ»ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×µÄÎü¸½ÊÇÒ»¸ö×Ô·¢µÄÎüÈȹý³Ì,ζÈÉý¸ß,ÓÐÀûÓÚÎü¸½µÄ½øÐÐ. ¡¡¡¡5)Óëͨ³£º¬Ìú¿óÎïÏà±È,ÌìÈ»ÁâÌú¿ó¶ÔÁ×µÄÎü¸½Á¿ºÜС,ÆäÄÚÔÚÔÒòÖµµÃÉîÈë̽ÌÖ. |